Hydrogen Physisorption on BNC Heterostructures: A Systematic Theoretical Study

Abstract

Ми вивчаємо адсорбцію водню на графені, гексагональному нітриді бору (h-BN) та їх BNC (боразот-вуглець) гетероструктурах за допомогою DFT. Систематично досліджуються різні комбінації залишків вуглецю та нітриду бору в одному шарі, а також вплив відношення вуглецю до BN на адсорбцію водню. Залучено теоретичний розгляд енергій адсорбції (Ea), карти електростатичного потенціалу, незалежний аналіз градієнтної моделі, а також моделювання Монте-Карло. Встановлено, що для ‘hollow’ адсорбції існує незначна різниця для графену та BNCs (~ 0,0 (вертикальна) та 0,1 (горизонтальна адсорбція) кДж/моль), тоді як BNCs демонструють достатньо вищу Ea порівняно з h-BN (0,3 та 0,7 кДж/моль). Для досліджуваної ‘top’ та ‘bond’ адсорбції зміни є більш вираженими. Надлишок сягає 0,4 та 0,9 кДж/моль (‘bond’), а також 0,8 та 1,0 кДж/моль (‘top’), для графену та h-BN відповідно. Ізотерми адсорбції водню демонструють підвищене поглинання водню BNCs у порівнянні з первинними аналогами.

Herein, we study hydrogen adsorption on graphene, hexagonal boron nitride (h-BN) and their BNC (boron-nitrogen-carbon) heterostructures by using DFT. Different combinations of carbon and boron nitride moieties in one sheet, as well as the influence of carbon to BN ratio on the hydrogen adsorption, have been systematically investigated. We involve theoretical consideration of adsorption energies (Ea), electrostatic potential maps, independent gradient model analysis as well as Monte-Carlo simulations. We have established that for the ‘hollow’ adsorption, a minor difference for graphene and BNCs (~ 0.0 (vertical) and 0.1 (horizontal adsorption) kJ/mol) exists, whereas BNCs exhibit sufficiently higher Ea compared with h-BN (0.3 and 0.7 kJ/mol). For the studied ‘top’ and ‘bond’ adsorption, changes are more pronounced. The excess reaches 0.4 and 0.9 kJ/mol (‘bond’), as well as 0.8 and 1.0 kJ/mol (‘top’), for graphene and h-BN, respectively. Hydrogen adsorption isotherms show increased hydrogen uptake by BNCs in comparison with their pristine counterparts.