Dependence of Magnetic Properties of ZnO:Mn Nanocrystals on Synthesis Conditions

Abstract

Приведено результати досліджень зразків нанокристалів ZnO:Mn з концентрацією Mn 2 ат. %, отриманих методами ультразвукового піролізу аерозолю та кріохімічного синтезу. Прекурсорами були нітрати та ацетати цинку та марганцю, відповідно. Зразки досліджувались методами XRD, EPR та методом магнітометрії з вібраційним зразком. Методом XRD встановлено, що параметри кристалічної ґратки нанокристалів мають значно менші значення ніж у монокристалічного ZnO. Це свідчить про наявність у нанокристалах дефектів та деформаційних напружень. Методом EPR показано, що у зразках, отриманих методом ультразвукового піролізу аерозолю, дефекти та домішкові іони Mn2+ розташовані не в об’ємі, а у приповерхневому шарі нанокристалів. Зразки, отримані методом кріохімічного синтезу, мають велику кількості власних дефектів акцепторного типу. Намагніченість цих зразків значно більша, ніж зразків, отриманих методом ультразвукового піролізу аерозолю. Це може бути наслідком того, що у зразках, отриманих методом ультразвукового піролізу аерозолю, феромагнетизм виникає на поверхні, а у зразках, отриманих кріохімічним синтезом, – у об’ємі нанокристалів. Він обумовлений деструктивною дією газового середовища, яке утворюється під час термічного розкладу ацетату цинку. Такі умови кріохімічного синтезу приводять до появи у нанокристалах великої кількості об’ємних дефектів.

The results of studies of samples of ZnO:Mn nanocrystals with a Mn concentration of 2 at. % obtained by ultrasonic spray pyrolysis and cryochemical synthesis methods are presented. The precursors were zinc and manganese nitrates and acetates, respectively. Samples were studied by XRD, EPR and vibrational sample magnetometry. It was found by XRD that the crystal lattice parameters of nanocrystals in the samples are much lower than those of single-crystal ZnO. This indicates the presence of defects and deformation stresses in nanocrystals. The EPR method shows that in the samples obtained by ultrasonic spray pyrolysis, defects and Mn2+ impurity ions are located not in the bulk, but in the surface layer of nanocrystals. Samples obtained by cryochemical synthesis method have a large number of acceptor-type defects. The magnetization of these samples is significantly higher than that of the samples obtained by ultrasonic aerosol pyrolysis. This may be due to the fact that in the samples obtained by ultrasonic spray pyrolysis ferromagnetism occurs on the surface, and in the samples obtained by cryochemical synthesis – in the bulk of nanocrystals. It is caused by the destructive action of special gaseous medium, which is formed during the thermal decomposition of zinc acetate. Such conditions of cryochemical synthesis methods lead to the appearance of a large number of bulk defects in nanocrystals.